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塑料樹脂在組成和后處理進(jìn)程,塑料制品在加工和運用進(jìn)程,由于熱、氧等因素的作用,塑料高分子會有不同程度的降解,降解直接對的樹脂及制品的物理功能、力學(xué)功能、外觀色澤、運用功用等方面發(fā)生負(fù)面作用。運用抗氧劑330是有用延緩樹脂及制品降解或熱氧老化的辦法之一。尼龍抗氧劑的運用種類和增加量首要由塑料樹脂的分子結(jié)構(gòu)、聚合工藝、加工條件和制品用處決議。
1、塑料抗氧劑的作用功用與類型:
塑料樹脂因分子結(jié)構(gòu)不同,或同分子結(jié)構(gòu)因聚合工藝不同、加工工藝不同、運用環(huán)境和條件不同,自身的熱氧化反響速度和抗熱氧化反響才能有很大不同。抗氧劑是增加于塑料樹脂中,有用地抑制或下降塑料大分子的熱氧化反響速度,延緩塑料樹脂的熱、氧降解進(jìn)程,顯著地進(jìn)步塑料樹脂的耐熱功能,延伸塑料制品運用壽命,進(jìn)步塑料制品運用價值的塑料助劑。抗氧劑是塑猜中運用中廣泛的助劑。運用廣泛的內(nèi)容之一,是指在塑料的聚合組成、造粒、儲存、加工、運用及收回再利用的各個不同階段,均有抗氧劑的運用。運用廣泛的內(nèi)容之二,是指當(dāng)今世界上已出現(xiàn)的各種不同分子結(jié)構(gòu)的塑料資料種類,如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯類聚合物、工程塑料、特種塑料等資猜中,運用抗氧劑的塑料資料種類多。常用的塑料抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)和作用機理一般分為五類:受阻酚類、亞磷酸酯類、硫代類、復(fù)合類以及受阻胺(HALS)類。
受阻酚抗氧劑是塑料資料的主抗氧劑,其首要作用是與塑料資猜中因氧化發(fā)生的氧化自由基R·、ROO·反響,中止活性鏈的增加。受阻酚抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環(huán)多酚等種類。
亞磷酸酯抗氧劑和含硫抗氧劑同為輔佐抗氧劑。輔佐抗氧劑的首要作用機理是把塑猜中高活性的氫過氧化物分化成低活性分子。國內(nèi)亞磷酸酯抗氧劑出產(chǎn)消費量約占國內(nèi)抗氧劑出產(chǎn)消費總量的30%。國內(nèi)出產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚三類。
不同類型主、輔抗氧劑,或同一類型不同分子結(jié)構(gòu)的抗氧劑,作用功用和運用作用存在差異,各有所長又各有所短。復(fù)合抗氧劑由二種或二種以上不同類型或同類型不同種類的抗氧劑復(fù)配而成,在塑料資猜中可揚長避短,顯示出協(xié)同效應(yīng),以小參加量、低成本而到達(dá)較好的抗熱氧老化作用。協(xié)同效應(yīng)是指兩種或兩種以上的助劑復(fù)合運用時,其運用效應(yīng)大于每種助劑單獨運用的效應(yīng)加和,即1+1>2。
受阻胺安穩(wěn)劑(HALS)是一類具有空間位阻效應(yīng)的有機胺類化合物,具有分化氫過氧化物、猝滅激發(fā)態(tài)氧、能捕獲自由基、自身循環(huán)再生四種可協(xié)同的安穩(wěn)功用。相對高分子量受阻胺是高效、長效抗氧劑,也是高效的光安穩(wěn)劑。受阻胺的絕大部分種類均以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基為母體。
2、抗氧劑在高溫出產(chǎn)進(jìn)程的安穩(wěn)作用與選擇:
塑料樹脂聚合、后處理或塑料制品加工進(jìn)程中,必需要供給滿足的熱量。而熱量又是導(dǎo)致樹脂降解的首要原因之一。
在樹脂聚合進(jìn)程或后處理進(jìn)程運用抗氧劑,已經(jīng)逐步得到業(yè)內(nèi)人士的認(rèn)同。
PVC樹脂的降解,是伴隨著樹脂聚合全進(jìn)程的,一般選用246、1076、245等受阻酚類抗氧劑、PKY-618等亞磷酸酯抗氧劑,與脂肪酸鋅、環(huán)氧大豆油、JC-ZH21等組成安穩(wěn)系統(tǒng)。其中JC-ZH21是新型氮雜環(huán)化合物,參加量低,能夠捕獲自由基,安穩(wěn)作用好,性價比高。鈣鋅熱安穩(wěn)劑+復(fù)合抗氧劑(JC-1215)系統(tǒng),在聚氯乙烯制品加工和運用進(jìn)程均具有杰出的熱安穩(wěn)和色澤安穩(wěn)作用,復(fù)合抗氧劑在鈣鋅熱安穩(wěn)劑中的分量比例為5%~10%。ABS、SBS、PS、POM等樹脂的聚合進(jìn)程,均運用抗氧劑或組合熱安穩(wěn)系統(tǒng),如硫代酯抗氧劑DLTP、DSTP、亞磷酸酯抗氧劑PKY-136等。
甲基丙烯酸甲酯PMMA(俗稱有機玻璃),具有化學(xué)安穩(wěn)性,加工功能好,光學(xué)功能優(yōu)異的特色。在PMMA組成后期,一般要進(jìn)行高溫處理,脫除樹脂中的可揮發(fā)物。在高溫處理進(jìn)程溫度到達(dá)220℃以上時,部分以鏈自由基歧化終止形成的不飽和PMMA分子鏈的端基開端斷鍵,PMMA聚合物開端降解,力學(xué)功能、透明度下降,樹脂色澤變差。
在PMMA后處理進(jìn)程參加抗氧劑,能夠有用進(jìn)步PMMA熱氧安穩(wěn)性,抗氧劑的作用是進(jìn)步PMMA的開始分化溫度和分化速率溫度。受阻酚類抗氧劑能夠一起進(jìn)步PMMA的開始分化溫度和分化速率溫度。亞磷酸酯抗氧劑則只能進(jìn)步PMMA的開始分化溫度,不能進(jìn)步PMMA的分化速率溫度。超高分子量聚乙烯纖維(又稱高功能聚乙烯纖維,UHMWPE)具有強度高、模量高、比重低、耐光性強和耐磨度高等特色,一起具有耐水、耐濕、耐海水和抗霉,耐疲憊性和較長的撓曲壽命等特色,是世界上比強度好的商業(yè)化高功能纖維。
超高分子量聚乙烯纖維的出產(chǎn)溫度為190℃左右,不算是高溫。但由于熔體粘度高,在擠出機里的停留時間約10分鐘,受熱時間長。國內(nèi)企業(yè)運用常用抗氧劑系統(tǒng)出產(chǎn)時,樹脂熱降解嚴(yán)重,分子量由400萬下降到300萬以下,且絲的強度比進(jìn)口絲低15%~20%,外觀泛黃。在運用專用抗氧劑JC-211B系統(tǒng)出產(chǎn)后,分子量無明顯下降,絲的強度到達(dá)進(jìn)口絲水平,外觀白、亮。
聚丙烯加工,尤其是聚丙烯絲的制作,擠出工藝需求極為嚴(yán)苛,其加工溫度高于200℃。聚丙烯熱裝水泥袋、瀝青袋等需要在60℃左右的溫度下運用一段時間,夏季露天運用的塑編袋在陽光照射下,表面溫度可達(dá)70℃。關(guān)于聚丙烯塑編袋加工,并有耐熱運用要求時,高效、專用的復(fù)合抗氧劑JC-1225能夠供給杰出的加工和運用安穩(wěn)性。
在樹脂中增加母料出產(chǎn)各類塑料制品,已經(jīng)是塑料加工行業(yè)普遍運用的辦法。關(guān)于增加母料進(jìn)行加工、出產(chǎn)的制品來說,出產(chǎn)母料所用的載體樹脂,在塑料制品出產(chǎn)進(jìn)程中通過再次受熱時,載體樹脂再次發(fā)生熱降解和機械降解,進(jìn)而引發(fā)并加快制品在運用進(jìn)程的熱、氧、光老化。因此,盡管母猜中的載體樹脂在塑料制品中所占比例不大,但其經(jīng)二次或二次以上受熱而引發(fā)并加快老化的問題,及對塑料制品老化功能的影響,應(yīng)引起母料出產(chǎn)企業(yè)和制品加工企業(yè)的重視。在一般情況下,關(guān)于母料出產(chǎn)企業(yè)和運用部分二次料或收回料出產(chǎn)塑料制品的企業(yè),必須在加工進(jìn)程運用受阻酚類和亞磷酸酯類抗氧劑的組合安穩(wěn)系統(tǒng)。
3、尼龍抗氧劑在運用進(jìn)程的安穩(wěn)作用與選擇:
對塑料資料進(jìn)行長時間熱氧安穩(wěn)維護的抗氧劑中,受阻酚類抗氧劑是很重要的一類,與受阻胺類(HALS)抗氧劑、亞磷酸酯類或硫代酯類輔佐抗氧劑并用的安穩(wěn)作用更佳。
工程塑料資料以質(zhì)輕、機械性強度好、耐腐蝕等長處,越來越多地用于制作有耐熱運用要求的塑料部件。如轎車發(fā)動機燃油系統(tǒng)的改性聚酰胺PA管件,既要求低溫耐性和高溫剛性,又要求在發(fā)動機周邊120℃左右的溫度環(huán)境下長時間運用,必需要進(jìn)步改性聚酰胺PA資料的長時間熱氧安穩(wěn)性。受阻酚抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑組合的安穩(wěn)系統(tǒng),關(guān)于塑料聚酰胺制品的運用進(jìn)程有杰出的安穩(wěn)作用和性價比。
以2-甲基-6-叔丁基苯酚為骨架的非對稱型受阻酚抗氧劑,不只具有一般受阻酚類抗氧劑的特性,與輔佐抗氧劑的協(xié)同安穩(wěn)作用和耐著色作用,比傳統(tǒng)的對稱型受阻酚愈加優(yōu)異,適用于易熱氧化降解、要求高度耐熱和高色澤安穩(wěn)的高分子資料。